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什么是石墨烯?

石墨烯(Graphene)是一种由碳原子以sp2杂化轨道组成六角型呈蜂巢晶格的平面薄膜,只有一个碳原子厚度的二维材料。石墨烯从前被认为是假设性的结构,无法单独稳定存在,直至2004年,英国曼彻斯特大学物理学家安德烈·海姆和康斯坦丁·诺沃肖洛夫,成功在实验中从石墨中分离出石墨烯,而证实它可以单独存在,两人也因「在二维石墨烯材料的开创性实验」,共同获得2010年诺贝尔物理学奖。

石墨烯
石墨烯

石墨烯目前是世上最薄却也是最坚硬的纳米材料,它几乎是完全透明的,只吸收2.3%的光;导热系数高达5,300 W/m·K,高于奈米碳管和金刚石,常温下其电子迁移率超过15,000 cm2/V·s,又比纳米碳管或矽晶体(monocrystalline silicon)高,而电阻率只约10-6 Ω·cm,比铜或银更低,为目前世上电阻率最小的材料。由于它的电阻率极低,电子的移动速度极快,因此被期待可用来发展出更薄、导电速度更快的新一代电子元件或电晶体。石墨烯实质上是一种透明、良好的导体,也适合用来制造透明触控萤幕、光板,甚至是太阳能电池。

 

什么是石墨烯 ?

石墨烯又被称为“黑金”、“新材料之王”,被誉为改变21世纪的“神奇材料”,不仅在航空航天、太阳能利用、纳米、电子学、生物医疗、复合型材料等领域有广泛运用,而且在我们服饰、日用品等也独具商业应用潜能。

石墨烯是目前发现的最薄、强度最大、导电导热性能最强的一种新型纳米材料;是获得诺贝尔奖的21世纪“神奇材料”,未来一定会给人类的生活带来巨大改变,比如石墨烯电池20秒钟就能充满电且使用半个月,比如石墨烯电池的电动汽车充电10分钟能续航1000公里,这将是对世界的颠覆。

石墨烯诺奖获得者

石墨烯诺奖获得者
石墨烯诺奖获得者

2010年诺贝尔物理学奖授予了英国曼彻斯特大学的Andre Geim(海姆)和Konstantin Novoselov(诺沃肖洛夫),表彰他们2004年利用透明胶带制备出二维石墨烯(graphene)材料。

石墨烯是目前已知材料中最薄的一种,薄到只有一层原子
石墨烯是目前已知材料中最薄的一种,薄到只有一层原子

石墨烯是目前已知材料中最薄的一种,薄到只有一层原子。实际上石墨烯本来就存在于自然界,只是难以剥离出单层结构。

石墨烯一层层叠起来就是石墨,厚1毫米的石墨大约包含300万层石墨烯

石墨烯简介

石墨烯是碳原子以六边形蜂巢状排列构成的单层二维晶体:

• 世界上最薄最坚硬的纳米材料

• 几乎完全透明 (吸收2.3%的光)

• 导热系数高达5300 W/m·K

• 电子迁移率15000 cm2/V·s

电阻率世上最小 (10-6 Ω·cm)

石墨烯是碳原子以六边形蜂巢状排列构成的单层二维晶体:
石墨烯是碳原子以六边形蜂巢状排列构成的单层二维晶体:

石墨烯分类

石墨烯(Graphenes):是一种二维碳材料,是单层石墨烯、双层石墨烯和多层石墨烯的统称。

(1)单层石墨烯(Graphene):指由一层以苯环结构(即六角形蜂巢结构)周期性紧密堆积的碳原子构成的一种二维碳材料。

(2)双层石墨烯(Bilayer or double-layer graphene):指由两层以苯环结构(即六角形蜂巢结构)周期性紧密堆积的碳原子以不同堆垛方式(包括AB堆垛,AA堆垛,AA‘堆垛等)堆垛构成的一种二维碳材料。

(3)少层石墨烯(Few-layer):指由3-10层以苯环结构(即六角形蜂巢结构) 周期性紧密堆积的碳原子以不同堆垛方式(包括ABC堆垛,ABA堆垛等)堆垛构成的一种二维碳材料。

(4)多层或厚层石墨烯(multi-layer graphene):指厚度在10层以上10nm以下苯环结构(即六角形蜂巢结构)周期性紧密堆积的碳原子以不同堆垛方式(包括ABC堆垛,ABA堆垛等)堆垛构成的一种二维碳材料。

平常所说的石墨烯的很多性能是基于单层或双层石墨烯

石墨烯的生产方法

1、机械剥离法 mechanical exfoliation 通过施加物理机械力(如摩擦力、拉力等)将石墨晶体解理制备石墨烯材料的方法。机械剥离的石墨烯质量很高,剥离出来的一般是几百个纳米、或者微米的石墨烯片层。但是这种方法存在一些缺点如所获得的产物尺寸不易控制,无法可靠地制备出长度足够的石墨烯,一般用于石墨烯的性质研究,产量非常非常低,转移也很具有挑战,因此不能满足工业化需求。

2、化学气相沉积法 chemical vapor disposition 高温下含碳原子气体在衬底(如金属或非金属等)表面分解并沉积生成石墨烯材料的方法。 低压化学气相沉积法。低压对设备的要求稍微高一些,可制备大面积的石墨烯薄膜,质量没有机械剥离的高,但与氧化法等制备的石墨烯比较而言质量高很多。 常压化学气相沉积法。常压比起低压而言,对设备的要求低一些,可制备大面积的石墨烯薄膜,质量较高。

3、氧化还原法 oxidation reduction 通过先将石墨氧化成氧化石墨,然后将氧化石墨解理,进而通过还原来制备石墨烯材料的方法。这种方法包括常用的 Hummers 法、Standenmaier法、Brodie 法等。 氧化石墨还原法制备石墨烯是将石墨片分散在强氧化性混合酸中,例如浓硝酸和浓硫酸,然后加入高锰酸钾或氯酸钾强等氧化剂氧化得到氧化石墨(GO)水溶胶,再经过超声处理得到氧化石墨烯,最后通过还原得到石墨烯。这是目前最常用的制备石墨烯的方法。 这种方法环保、高效,成本较低,并且能大规模工业化生产。其缺陷在于强氧化剂会严重破坏石墨烯的电子结构以及晶体的完整性,影响电子性质,因而在一定程度上限制了其在精密的微电子领域的应用。 氧化还原法制备的石墨烯是粉末,石墨烯的缺陷较大,但是可以实现大量生产、大规模的应用,并且易于和别的物质复合,易于改性研究。

4、高温裂解法 high temperature pyrolysis 在高温(借助催化剂或无催化剂)条件下,将含有碳元素的化合物(如碳化硅SiC等)通过热裂解的方式生成石墨烯的方法。

5、插层剥离法 intercalation exfoliation 将其他原子或分子(如溴Br2,氯化铁FeCl3,有机分子等)插入到石墨层间,进而将石墨解理制备石墨烯材料的方法。

6、液相剥离法 liquid exfoliation 在溶剂(如NMP、DMF等)中或添加表面活性剂的水溶液中通过超声直接将石墨解理制备石墨烯材料的方法。相对质量较高,产量一般,为石墨烯粉末。

石墨烯的应用

1.石墨烯的应用—石墨烯电池

传统锂电池阴极导电率不高

(1)添加石墨烯作为导电剂促进电量转换。

(2)石墨烯夹层其他纳米材料,形成纳米复合结构(如图):

石墨烯的应用—石墨烯电池
石墨烯的应用—石墨烯电池
石墨烯的应用—石墨烯电池
石墨烯的应用—石墨烯电池

(3)提高导电性,纳米复合结构也能提高电荷密度。

(4) 石墨烯高热导率可以 在充放电过程中帮助 散热,并能防止电极热膨胀,提高电池使用寿命。

石墨烯有很大的比表面积,但是在试验中,石墨烯做负极的锂电池循环寿命很差,充放电快,但是用不了太久。

(5)此外把一个电极的材料全换成石墨烯在锂电池中应用,石墨烯主要起到的作用,一是导电剂,二是可能做电极嵌锂材料。这两点作用传统的导电碳/石墨都可以做到,纵然石墨烯放电与充电的速度更快,但是成本却非常的高昂。

(6)相反我们国家是一个石墨资源比较丰富的国家,目前石墨的价格比较合理,所以才可以大面积的应用。对比石墨烯,由于制备技术还没有获得突破,所以石墨烯的成本很高。因此即便解决了复合电极的问题,成本的问题也不是短时间可以解决的。

(7)并且石墨烯做负极,理论上最多是石墨负极两倍的容量,首次效率低,性能受表面状态影响极大等特点,也使得石墨烯作负极的优势并不明显。并且目前电池领域已经开始使用硅来作为负极。硅的理论容器近石墨的10倍,因此石墨烯解决了复合材料与成本问题之后,也要面临硅的挑战。在电池领域,石墨烯要走的道路还很长。

2. 石墨烯的应用—柔性显示

石墨烯透明、导电性能及柔软的机械性能可用于柔性显示

石墨烯的应用—柔性显示
石墨烯的应用—柔性显示

▲中科院重庆绿色智能所研制的石墨烯显示屏

石墨烯的应用—柔性显示
石墨烯的应用—柔性显示

▲三星的石墨烯柔性显示屏

(1)在未来的触摸屏领域, 石墨烯电容式触摸屏有望替代现有的氧化铟锡 (ITO) 透明电极,与传统的 ITO 触摸屏相比,石墨烯触摸屏有如下优点:

首先,无毒环保,石墨烯由纯碳构成, 即使植入生物体内, 也仅产生微弱的排异反应。 相比 ITO 使用有毒的稀有金属铟,石墨烯对环境友好。

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其次,石墨烯的光学性能要优于 ITO,能部分消除镜面反射,可有效解决长期困扰 ITO 的光学镜面反射问题。在强光下,ITO 屏幕会变黑,而同样情况下的石墨烯触摸屏镜面反射会减弱很多,用户可以正常使用

(2)目前ITO的透过率已经在90%左右了。而石墨烯单层对可见光仅2.3%的吸收,透明度为97.7%,从90%到97.7%,提升了7.7%的透过率,这也是石墨烯制作液晶屏幕的优势。但从目前的产业发展来看,石墨烯的胜算并不大。

(3)目前液晶屏幕亮度已经很高,透光度从90%上升到97.7%,对于用户的直观感觉提升并不大,况且用户对于超高亮度的液晶屏幕需求也并不高,毕竟在太阳底下使用屏幕的情况并不多。其次97.7%的石墨烯是单层的石墨烯,因为石墨烯每增加一层厚度,光透过率降低2%-3%。而单层石墨烯应用在液晶屏幕里是不太可能的。

(4)单层的石墨烯对于蚀刻的要求非常的严苛,如果采用单层的方案,产品的良率就成了问题。并且单层石墨烯电阻很大。虽然石墨烯的导电性很强,但是单层的石墨烯结构不完整,因此电阻会成倍增加,这也是一个挑战。从目前的行业来看,石墨烯替代ITO玻璃的优势并不大,因此其在屏幕领域的发展还需要再观察。

3. 石墨烯的应用—石墨烯微电子器件

石墨烯具有特殊的能带结构 ,利用其特性制造各类微电子器件。

石墨烯的应用—石墨烯微电子器件
石墨烯的应用—石墨烯微电子器件

石墨烯场效应管及I-V特性曲线

4.石墨烯的应用—超级电容

超级电容比锂电池储存更多的电能 ,充电过程十分迅速,仅需几秒至几十秒,石墨烯比传统多孔碳材料的电极具有更高导电性及丰富的层间构造。

 

加州大学洛杉矶分校研制出石墨烯超级电容制造方法个人通过石墨烯片及DVD刻录机即可制造
加州大学洛杉矶分校研制出石墨烯超级电容制造方法个人通过石墨烯片及DVD刻录机即可制造

 

5. 石墨烯的应用—单分子气体侦测

石墨烯具有已知材料最大比表面积,碳原子网络都可以参与电荷的传递,对其他分子如气体和生物分子有很高的灵敏度。

石墨烯的应用—单分子气体侦测
石墨烯的应用—单分子气体侦测

6. 石墨烯的应用— 功能薄膜(海水淡化 / 污染过滤 / 杀菌 )

石墨烯的多孔结构可实现分子筛的功能,石墨烯功能薄膜实现海水淡化、过滤及杀菌功能。

石墨烯的应用— 功能薄膜(海水淡化 / 污染过滤 / 杀菌 )
石墨烯的应用— 功能薄膜(海水淡化 / 污染过滤 / 杀菌 )

Ag纳米颗粒修饰的石墨烯杀灭水中的大肠杆菌

石墨烯海水淡化作用示意图
石墨烯海水淡化作用示意图

7. 石墨烯的其他应用

石墨烯的应用范围很广,从电子产品到防弹衣和造纸,甚至未来的太空电梯都可以以石墨烯为原料:

石墨烯制备的太阳能电池

石墨烯纳米带

导热材料/热界面材料

场发射源及其真空电子器件

石墨烯生物器件

抗菌物质

“太空电梯”缆线

代替硅生产超级计算机

作人工光合作用高效催化剂

制作纳米变压器

晶体管、触摸屏、基因测序等领域,绷带、食品包装甚至抗菌T恤

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